247 一聽就是老扇形圖了(2/2)
這個器件性能與共混形貌的對應關係,倒是符合有機光伏領域關於共混形貌的通用理論,即有效層的最佳共混形貌為雙連續的三相結構,2#的共混形貌最佳,因此對應的器件性能也是最佳。
所謂的雙連續的三相結構,指的是給體聚集相、受體聚集相、給受體共混相三種相區缺一不可:其中,兩種聚集相需呈現雙連續的構造,貫穿整個有效層大約100納米的尺度,用來產生激子,並將自由的電子/空穴輸運至電極;在兩種聚集相的交界處存續著共混相,也會產生激子,但主要作用是拆分激子,形成自由的電子/空穴,然後分別將它們轉移至受體聚集相/給體聚集相。
而在有機光伏領域,整個光電轉換過程主要有五步:
激子產生,光能轉換為電能的第一步,光電材料吸收光子受到激發,形成被庫侖引力束縛的電子/空穴對;
激子擴散,被束縛的電子/空穴對轉移至給受體共混相;
激子拆分,被束縛的電子/空穴對在給受體界面處被拆分,變為可自由移動的電子/空穴,分別留在受體/給體相中,期間會損失一部分能量;
自由電荷輸運,受內建電場的驅動,自由電子/空穴分別在受體/給體聚集相中向兩個電極方向移動;
自由電荷被電極收集,在無外加載荷情況下,兩個電極分別聚集電子/空穴,即負/正電荷,形成電勢差,如果有外加載荷,則形成光電流。
三相結構承擔了這五個步驟中的前四步,共混薄膜形貌的重要性可見一斑。
這也是為什麼使用同樣的光電材料,在不同器件加工條件下,最終得到的電池器件性能不同的原因。
許秋離開老化樓,在外面溜達了幾步,來到旁邊的第四教學樓,隨便找了個沒在上課的教室,走了進去。
教室里有幾個自習的學生,許秋的出現並沒有造成什麼波瀾。
許秋掃了兩眼他們的課本。
嚯,《高等數學B》。
應該是大一的學弟學妹們,上完了第一二節課後留在教室里複習吧。
許秋內心隨意推理了一番,隨後在靠近門口的座位上趴下假裝睡覺,進入模擬實驗室II。
基於這次的TEM測試結果,他得到了幾個主要結論:
第一,許秋和韓嘉瑩的兩個最優3D-PDI體系,在低沸點氯仿溶劑處理條件下,PDI分子的本徵結晶性能夠被極大幅度的抑制。
第二,PDI非富勒烯受體體系,和傳統聚合物給體/富勒烯衍生物受體的體系不同,前者有效層的共混形貌受加工溶劑的影響非常大,許秋推測可能的原因是,前者為小分子材料主導的結晶,後者為聚合物材料主導的結晶。
第三,高沸點的溶劑添加劑DIO,會延長有效層溶液轉換為有效層薄膜的時間,進而提升3D-PDI分子的結晶性,增加了PDI晶區的數量和大小。
第四,氯仿和氯苯兩個主溶劑進行比較,氯仿的沸點低於氯苯,因而初始狀態下氯苯溶劑的體系更容易誘導3D-PDI分子結晶,形成晶區。
在這些結論之中,第二條為接下來的實驗優化提供了新的思路:
既然有效層的共混形貌,在極大程度上會受到加工溶劑的影響,那便強化這方面的探索力度。
許秋很快便做好實驗規劃,以純氯仿的體系作為基準點(此時PDI的晶區幾乎為0),仿造之前氯仿/DIO體系的優化路線,引入各種各樣的高沸點溶劑作為溶劑添加劑(PDI晶區數量、尺度增加)。
接著,他迅速給模擬實驗人員下達指令,探索氯仿/氯苯體系,氯仿/二氯苯體系,氯仿/氯萘體系……
……
下午,許秋補充了兩個3D-PDI體系的HOMO/LUMO能級測試。
這次他的3D-PDI分子雖然開發了三代,但許秋不打算像之前PCE11體系那樣,把三代分子拆分成三篇文章發表。
一方面,要拆分成三篇文章,就必須按照一、二、三代的順序發表,有被其他人提前截胡的可能性。
另一方面,這種拆開發文章,可能最終結果是一篇普通一區加上兩篇二區,文章數量是上去了,但質量卻比不上一篇NC,況且還有編輯或者其他研究工作者不買帳的風險。
如果是缺文章畢業的話,這樣搞搞也可以理解,但許秋現在不缺文章,自然沒必要這麼做。
完成HOMO/LUMO能級測試後,許秋把現有表徵數據放在PPT文件中進行匯總。
不總結不知道,一總結嚇一跳。
他驚訝的發現,他和學妹的兩個最優3D-PDI體系的表徵數據,現在已經基本湊齊了:
光吸收性能,包括光吸收光譜UV-vis、螢光光譜PL、瞬態螢光光譜TRPL,全部測試完畢;
HOMO/LUMO能級測試,剛剛測完;
分子結構相關,包括核磁共振NMR氫譜、碳譜,元素分析,已送樣,等待幾天就可以拿到原始數據;
DFT模擬,測試完畢。
光電性能,亮態/暗態J-V特性曲線、外量子效率曲線EQE,測試完畢,當然如果日後效率創新高,還需要重新繪製新的;
形態學表徵,透射電子顯微鏡TEM,測試完畢。
現在缺少的表徵測試,只剩下不多的幾種,電荷輸運機制方面的CELIV,分子堆砌結構表徵GIWAXS,以及原子力顯微鏡AFM,或許再加上一個SCLC。
下周花一兩天的時間把CELIV、AFM、SCLC搞定,兩周後去光源再測個GIWAXS,數據就補齊了。
這樣看來,文章都可以寫起來了啊。